无孔自适应晶体（NAC）是结晶无孔材料，可以进行结构自适应相变，以通过多孔腔或晶格空隙容纳特定客体。大多数 NAC 都是基于柱芳烃，因为它们具有柔性主链和固有的多孔结构。

港中大唐本忠院士，天津大学李振、谢育俊团队报道了一种易于制备的 4-(4-(二苯氨基)苯基)吡啶-1-氯化鎓 (TPAPyH) 有机盐酸盐，其表现出溶剂尺寸依赖的自适应结晶度。其中在较大尺寸的溶剂中形成无孔的𝜶晶体，而在小尺寸的溶剂中形成能够容纳溶剂分子的两个多孔的𝜷和𝜸晶体。此外，可以启动热诱导的单晶到单晶（SCSC）从𝜷相到𝜶相的转变。当暴露于碘蒸气或浸入水溶液中时，无孔𝜶相通过吸附碘分子转变为多孔𝜷相。由于晶腔内形成三卤阴离子I2Clˉ，TPAPyH表现出卓越的储碘性能，其吸收容量高达1.27 g g^-1,第一次和第二次吸附后碘解吸温度分别高达110和82°C阶段。 TPAPyH 出乎意料的适应性激发了 NAC 的设计，用于选择性吸附和分离有机小分子中的挥发性化合物。相关研究成果发表于《Adv. Mater.》上。

图 1.a) 从TPAPy 合成 TPAPyH 的路线，以及 TPAPy、TPAPyH的 PL 光谱，插图显示了它们在日光和 365 nm 紫外光下的照片。 b) TPAPy 和 TPAPyH 的HOMO、LUMO 和 ESP 表面，列出了能级和偶极矩。

图 2. TPAPyH 固体暴露于水、DCM、ACN、EtOH、MeOH、TOL、THF、EA、ACE和 DMF 等10 种溶剂后的 a) 发光照片、b) PL 光谱和 c) PXRD 图案。 d) PL 光谱和 e) 𝛼、𝛽-DCM、𝛽-MeOH、𝛽-ACN、𝛽-EA、𝛽-EtOH 和𝛾晶体的相应发光照片。 f) 𝛼晶体的单晶结构。

图 3. a) 𝛽-DCM、𝛽-EA、𝛽-EtOH 晶体的单晶结构。b) 𝛽-DCM 晶体的溶剂可及空隙空间通过灰色/黄色（外/内）曲面和用 1.2 Å 探针生成的腔体通道表面可视化。c) 𝛽和𝛾晶体的胞体积、空隙空间和空隙空间比。d) 𝛽-PA 晶体的单晶结构和 PL 光谱，插图显示𝛽-PA 晶体的发光照片。e) 𝛾晶体的单晶结构和二聚体结构、哑铃状二聚体的 ESP 表面。f) 𝛾晶体的溶剂可及空隙空间。

图 4.a) 𝛽-EtOH 晶体在日光下的照片，在 30、60、75 和90 °C 的加热过程中拍摄，通过排除 EtOH 和水分子，导致 SCSC 转变为𝛼晶体。 b) 𝛽-EtOH微晶在30、60、75和120 °C下的PXRD图谱，以及𝛽晶体的模拟XRD图谱。 c) 𝛼、𝛽-EtOH 和𝛾晶体的 DSC 曲线。

图 5.a) 碘分子的尺寸。 b) 在密封容器中暴露于碘蒸气 60 分钟后𝛼微晶的照片。 c) 70°C 下的时间依赖性碘吸收图，插图显示最初 30 分钟的吸收量。 d）𝛼微晶的PXRD图，暴露于碘蒸气3、10、20、60分钟，并在正己烷中超声处理，𝛽-I2晶体的模拟PXRD图。 e) 第一和第二吸附阶段后𝛼微晶的TGA曲线，插图为𝛽-I2晶体的照片。 f) 𝛽-I2晶体的单晶结构，以及相应的N、Cl和I元素分布的SEM和EDS图。 g) 5次吸附-解吸循环后𝛼微晶的吸碘能力。 h) 𝛼微晶在I2饱和水溶液中60min、在KI3饱和水溶液中8h的吸收光谱和照片。

论文信息：

10.1002/adma.202402885

Yi Chen, Xiaojuan Song, Aisen Li, Ziang Song, Shiyao Fu, Yujun Xie,* Ben Zhong Tang,*and Zhen Li*, Solvent-Responsive Nonporous Adaptive Crystals Derived from Pyridinium Hydrochloride and the Application inlodine Adsorption. Adv. Mater. 2024, 2402885.